Desenvolvimento de uma metodologia eletroanalítica para determinar carbendazimem suco de tangerina utilizando eletrodo de pasta de carbono.

ISBN 978-85-85905-15-6

Área

Química Analítica

Autores

Maximiano, E.M. (UEMS) ; Cardoso, C.A.L. (UEMS) ; Arruda, G.J. (UEMS)

Resumo

Este trabalho apresenta uma metodologia utilizando eletrodo de pasta de carbono (CPE) e a voltametria de onda quadrada (SWV) para determinar eletroanalíticamente o fungicida carbendazim (MBC) em uma amostra de suco de tangerina.O limite de detecção obtido foi de 2,03 ppb e o intervalo de concentração da curva analítica foi de 2,75 a 87,30 ppb. A metodologia desenvolvida para suco de tangerina apresentou recuperação de 98,17%, indicando que esta pode ser aplicada na determinação de carbendazim nesta matriz.

Palavras chaves

SWV; CPE; carbendazim

Introdução

O fungicida carbendazim (Methyl Benzimidazol-2-yl Carbamate ou MBC) pertence ao grupo dos compostos carbamatos benzimidazol. O MBC é um fungicida de amplo espectro de aplicação com atividade sistêmica e de eliminação rápida pelo metabolismo. É registrado no Brasil para as culturas de citros, feijão, soja e trigo (ANVISA 2009).Os eletrodos preparados a base de pasta de carbono oferecem versatilidade, baixa corrente de fundo, baixo ruído, baixo custo, modificação conveniente e facilidade na renovação da superfície (ADAMS, 1958). Devido a essas propriedades, os eletrodos à base de pasta de carbono estão em uso extensivo em eletroanálise. As principais vantagens da técnica de SWV são varredura rápida e alta sensibilidade , o que permitiu que essa técnica fosse otimizada e popularizada, passando a ser incorporada na maioria dos equipamentos voltamétricos comerciais (SOUZA; MACHADO; AVACA, 2003). Embora a maioria dos métodos multiresíduos desenvolvido para a determinação de pesticidas em água, solo e matrizes de plantas estão baseados nas técnicas cromatográficas (HANCE, 1970), estudos eletroanalíticos já foram desenvolvidos e relatados (SIARA et al., 2015). O objetivo deste estudo foi determinar eletroanaliticamente o MBC em amostra de suco de tangerina utilizando voltametria de onda quadrada (SWV) e eletrodo de pasta de carbono como eletrodo de trabalho (CPE).

Material e métodos

As medidas eletroquímicas foram realizadas em um Potenciostato/Galvanostato AUTOLAB PGSTAT-12 interfaciado a um computador e gerenciado pelo software NOVA 1.10 para aquisição e tratamento dos dados. Foi utilizada como célula eletroquímica nas medidas voltamétricas uma célula de vidro, de compartimento único com três eletrodos: eletrodo de prata/cloreto de prata (Ag/AgCl) como referência; eletrodo de fio de platina como eletrodo auxiliar e como eletrodo de trabalho foi utilizado CPE. A solução de estoque do MBC foi obtida pela dissolução em 90:10 (acetonitrila:acido sulfúrico) dopadrão de carbendazim da Riedel-deHaën®. O tampão utilizado foi Britton- Robinson (BR) sendo obtido pela adição de volumes iguais de ácido bórico (VETEC), ácido fosfórico (SYNTH) e ácido acético (NUCLEAR) todos com concentração de 0,2 molL^-1. O ajuste de pH foi realizado pela adição de hidróxido de sódio (MERCK) com concentração de 0,2 molL^-1até pH = 5. CPE foi preparado por uma mistura 70:30 de grafite de grau espectroscópico (Sigma-Aldrich, dimensão de partícula <20 μm) e Nujol (Sigma-Aldrich).A mistura foi homogeneizada num almofariz durante 40 minutos e inserido numa seringa de plástico de 0,5 mL com 0,054 cm² de área geométrica. Para as medidas eletroquímicas foram adicionados em 5 mL do tampão quantidades conhecidas para obter a concentração desejada do MBC na célula. Para avaliar a metodologia desenvolvida foram adicionados aproximadamente 42,4 ppb da solução de estoque de MBC no suco de 1 mL de tangerina previamente homogeneizada e filtrada, sendo que a fruta foi cultivada na região da Grande Dourados e comercializada na Feira Livre de Dourados.

Resultado e discussão

A determinação do fungicida MBC usando SWV e CPE como eletrodo de trabalho foi realizada usando os parâmetros frequência = 60 Hz, amplitude = 125 mV, degrau de potencial=8 mV.Os resultados obtidos apresentaram um pico de oxidação em potencial de aproximadamente 0,8 V (Figura 1A), que pode ser atribuído a oxidação da dupla ligação do carbamato, envolvendo dois prótons e dois elétrons, levando a formação de uma amida e do radical heterocíclico (HERNANDEZ et al.,1996), sendo esse pico utilizado para determinação eletroanalítica. A curva analítica foi obtida no intervalo de concentração entre 2,75 á 87,30 ppb (Figura 1B), observando-se que com as adições sucessivas de MBC aumenta-se linearmente a corrente de pico, sendo então diretamente proporcionais. O limite de detecção obtido empregando a curva analítica foi de 2,03 ppb.A determinação do MBC foi realizada pelo método de adição padrão onde foram adicionadas previamente na amostra de suco de tangerina quantidades conhecidas do padrão de MBC (42,4; 84,8 e 169,6 ppb). A Figura 2 apresenta os voltamogramas de SWV e a curva de adição padrão obtidos para a amostra de suco de tangerina. Os voltamogramas de SWV (Figura 2A), foram obtidos pela adição padrão em amostra de suco de tangerina previamente contaminada com 42,4 ppb de MBC, observa-se um aumento linear da corrente de pico em função da quantidade adicionada de acordo com a equação Ip(μA)= 0,777+0,019 [MBC] (ppb), SD= 0,056 e R=0,999 (Figura 2B), obtendo uma recuperação de 98,17% (41,63 ppb).

Conclusões

Através dos resultados que foram obtidos pode-se concluir que o método eletroanalítico proposto pode ser aplicado para determinação do fungicida MBC em amostra de suco de tangerina com elevada sensibilidade e exatidão. O valor de recuperação obtido também mostrou que a metodologia desenvolvida pode ser utilizada na quantificação do MBC na matriz avaliada comprovando assim a eficácia do método utilizado.

Agradecimentos

UEM, CNPq, CAPES.

Referências

ADAMS, R. N. Carbon Paste Electrodes. Analytical Chemistry, v. 30, n. 9, p. 1576–1576, set. 1958.
ANVISA, Agência Nacional de Vigilância Sanitária. Resolução RE nº 635de 27/02/09 índice monográfico C 24. Disponível em: http://portal.anvisa.gov.br/wps/wcm/connect/b17ca88047458b58951fd53fbc4c6735/c24.pdf?MOD=AJPERES.
HANCE, R. J. Polarography of herbicides-A preliminary survey. Pesticide Science, v. 1, n. 3, p. 112–113, maio 1970.
HERNANDEZ, P. et al. Determination of carbendazim with a graphite electrode modified with silicone OV-17. Electroanalysis, v. 8, n. 10, p. 941–946, 1 out. 1996.
SIARA, L. R. et al. Electrochemically pretreated zeolite-modified carbon-paste electrodes for determination of linuron in an agricultural formulation and water. Electrochimica Acta, v. 151, p. 609–618, jan. 2015.
SOUZA, D. DE; MACHADO, S. A. S.; AVACA, L. A. Voltametria de Onda Quadrada. Primeira Parte: Aspectos Teóricos. Quim. Nova, v. 26, n. 1, p. 81–89, 2003.