ÁREA: Química Orgânica
TÍTULO: DIALQUILFOSFORILIDRAZONAS DERIVADAS DE CETONAS COM POTENCIAL ATIVIDADE INSETICIDA: SÍNTESE E CARACTERIZAÇÃO
AUTORES: GONçALVES, V. T. (UFRURALRJ), DACOSTA, J. B. N. (UFRURALRJ)
RESUMO: Os compostos organofosforados é a classe mais importante de inseticidas comerciais e sua descoberta supri um excelente exemplo de aplicação da química para a investigação da dependência de atividade biológica sobre a estrutura. Hidrazonas, de uma maneira geral, têm apresentado uma vasta aplicação em diversas áreas. Aproveitando esta capacidade das hidrazonas, com o poder inseticida de alguns OFs, foram sintetizadas diferentes dialquilfosforilidrazonas inéditas derivadas de cetonas alifáticas com objetivo de se criar uma nova classe de potenciais inseticidas organofosforados. Apesar deste trabalho versar sobre a síntese desses novos compostos, já estão sendo realizados os testes de atividade preliminar frente a Artemia Salina.
PALAVRAS CHAVES: dialquilfosforilidrazonas, compostos organofosforados, hidrazonas
INTRODUÇÃO: Um país como o Brasil, com tanta peculiaridades e pluralidade climáticas e geográficas, abriga uma diversidade enorme de insetos e plantas. Durante muitas décadas o Brasil teve sua economia baseada no setor primário de produção e, ainda hoje, ocupa uma posição de destaque no abastecimento mundial de cereais, frutas e outros produtos de origem vegetal sendo, portanto, o controle de pragas nativas ou exóticas um desafio que persiste e tem se agravado ano após ano (VIEGAS, 2003).
Os compostos organofosforados (OFs) são comumente usados como pesticidas por todo o mundo (LIU, 1999) para o controle de pragas presentes na agricultura e em lugares domiciliares. (BLASIAK, et al., 1999).
Nos últimos 30 anos, inseticidas organofosforados tem sido largamente usados como uma alternativa para substituir compostos organoclorados para o controle de pragas. Os organoclorados estão incluídos como prioritários em várias listas de poluentes na Europa, devido seu consumo mundialmente, persistência ao ambiente e fácil acumulação(SAKKAS et al., 2002).
Ao longo dos anos tem sido crescente a busca por novos compostos OFs com ação inseticida e fraca inibição da acetilcolinesterase para mamíferos.
MATERIAL E MÉTODOS: Para a síntese de novas dialquilfosforilidrazonas foram necessárias três etapas:
A primeira etapa consistiu da reação de 3,0 mols do álcool correspondente(iso-propanol e butanol) com 1,0 mol de tricloreto de fósforo, gerando, após evaporação, respectivamente, o fosfito de diisopropila e dibutila . A segunda etapa foi processada com 1,0 mol de fosfito de dialquila, 1,4 mol de tetracloreto de carbono, 1,0 mol de hidróxido de sódio e 1,0 mol de hidrazina monoidratada, sendo utilizado como solvente, o álcool etílico, obtendo.como produto resultante a dialquilfosforilidrazina. Finalmente, foi realizada a reação entre 1,0 mol de dialquilfosforilidrazina, com 1,0 mol de cetonas de diferentes grupamentos alquila, utilizando o álcool eítlico como solvente e ácido sulfúrico como catalisador. Foi utilizado bicarbonato de sódio para neutralizar o meio reacional. A solução resultante foi transferida para uma ampola de separação a fim de separar a fase orgânica da aquosa. Após a separação, adicionou-se sulfato de magnésio anidro para a completa remoção da água residual. A seguir, foi feita uma filtração simples e evaporação do solvente, e assim obtendo-se o produto desejado.
RESULTADOS E DISCUSSÃO: Os rendimentos obtidos, após purificação dos compostos, ficaram entre 40 a 70%.
As dialquilfosforilidrazonas foram caracterizadas através dos métodos espectroscópicos de IV, RMN de H-1 e C-13 e CG-massas. Com relação aos espectros de IV, são observadas absorções características em torno de 1250, 1000 e 1600 cm-1 relativas aos grupos P=O, P-O e C=N, respectivamente. Os espectros de RMN de H-1 mostram, em torno de 6,5 ppm, um dubleto característico do hidrogênio ligado ao nitrogênio vizinho ao fósforo. Um multipleto característico aparece em torno de 4,0 ppm, para todos os compostos, relativo aos hidrogênios do carbono metilênico, no caso do grupo butila, e do hidrogênio metínico, no caso do grupo iso-propila. Nos espectros de C-13 verifica-se um sinal característico em torno de 170 ppm referente ao carbono hidrazínico (C=N), bem como os sinais relativos aos carbonos da cadeia lateral.
CONCLUSÕES: A metodologia utilizada para síntese desses novos compostos se mostrou eficiente, apesar dos rendimentos não terem sido muito altos que variaram de 40 a 70%. A grande maioria dos compostos são óleos transparentes. Um outro fator importante é que os compostos, após a sua separação, se apresentaram com excelente grau de pureza, verificado por CG-massas. A caracterização dos compostos, pelos métodos espectroscópicos disponíveis, estão condizentes com as estruturas obtidas
AGRADECIMENTOS:À Faperj e ao CNPq pelo auxílio financeiro.
REFERÊNCIAS BIBLIOGRÁFICA:Blasiak, J.; Jaloszynski, P.; Trezeciak, A.& Szyffer, K. 1999. In vitro studies on the genotoxicity of the organophosphorus insecticides malathion and its two anlogues .Mutation Research 445:275-283.
Liu, J.; Olivier, K.& Pope, N. C. 1999. Comparative Neurochemical Effects of repeated Methyl Parathion or Chlorpyrifos Exposures in Neonatal and Adults Rats. Toxicology and Applied Pharmacology 158:186-196.
Sakkas, V. A.; Lambropoulou, D. A.; Sakellarides, T. M.& Albanis, T. A. 2002. Application of solid- phase microextration for monitoring the photocatalytic decomposition of fenothion in aqueous TiO2 suspensions . Analytic Chimica.467:233-243.
Viegas, C. Jr. 2003. Terpenos com Atividade Inseticida: Uma Alternativa para o controle Químico de Insetos. Química Nova. 26(3):390-400.