ÁREA: Físico-Química
TÍTULO: REDUçãO ELETROQUíMICA DA TRIFLURALINA EM ELETRODO DE CARBONO VíTREO
AUTORES: LIMA, F. - UEMS
SOLALIENDRES, M. O.- UEMS
ARRUDA, G. J.-UEMS
FIORUCCI, A. R - UEMS
RESUMO: Estudos eletroquímicos foram realizados com a trifluralina utilizando a técnica de voltametria cíclica em tampão Britton-Robison (pH 3,0) e eletrodo de carbono vítreo. Foram observados dois picos catódicos, nos valores de potenciais de 0,05 V e -0,67 V(vs. Ag/AgCl). Esses picos podem ser atribuídos à redução do grupo nitro ao nitro radical ânion e sua redução subseqüente a hidroxilamina.
PALAVRAS CHAVES: trifluralina, carbono vítreo, redução
INTRODUÇÃO: Os dinitrocompostos são substâncias consideradas importantes devido à ampla ação bioquímica em todas as formas de vida (VENULET et al.1967). Uma grande variedade desses compostos é usada na agricultura como pesticidas no combate de pragas e cultivo de plantas. A trifluralina, derivado da dinitroanilina,é um herbicida seletivo no controle pré-emergente de diversos tipos de ervas daninhas (EBERT et al.1992). De modo geral, a toxicidade dos nitrocompostos está relacionada ao processo de redução e a formação de radical nitro tóxico. Assim, o conhecimento do potencial redox é importante na compreensão da ação herbicida da trifluralina. Recentemente trabalhos realizados em nosso laboratório mostraram a viabilidade da utilização das técnicas eletroanalíticas e do eletrodo de pasta de carbono e carbono quimicamente modificado na determinação de pesticidas (BRASIL, et al. 2005). Apesar disso, não há trabalho relacionado ao estudo eletroquímico desses compostos. Dessa forma, o objetivo deste trabalho é investigar o comportamento eletroquímico da trifluralina em eletrodo de carbono vítreo.
MATERIAL E MÉTODOS: Equipamentos:
As medidas eletroquímicas foram realizadas em um Potenciostato/Galvanostático AUTOLAB PGSTAT 12, célula eletroquímica do tipo convencional com capacidade para 10 mL, contendo como eletrodo de trabalho carbono vítreo com 0,07 cm2 de área, um espiral de platina como eletrodo auxiliar e um eletrodo de prata/cloreto de prata (Ag/AgCl), como referência. As medidas de pH foram realizadas utilizando um pHmetro (Nicronal B474).
Reagentes:
O padrão da trifluralina foi adquirido da Riedel-de Haen, apresentando pureza de 99,1%.O eletrólito suporte utilizado foi o tampão Britton-Robinson (pH 3,0), o qual foi preparado pela adição das seguintes soluções: ácido ortofosfórico, ácido bórico e ácido acético 0,005 mol L-1. O pH requerido foi ajustado com hidróxido de sódio 0,1 mol L-1 .
Metodologias:
Para os estudos voltamétricos da trifluralina preparou-se uma solução padrão de 0,616 mg mL-1 em etanol. Após o ajuste de pH, foram adicionados a célula 5 mL do tampão BR. Posteriormente foi adicionado 1 mL da solução padrão de trifluralina. Os voltamogramas foram obtidos em uma janela de potencial entre 0,6 a -1,15 V, velocidade de varredura variando de 10 a 100 mV s-1.
RESULTADOS E DISCUSSÃO: O comportamento voltamétrico para a redução da solução 3,67 x 10-4 mol L-1 de trifluralina, em tampão BR (pH 3,0) apresentou dois picos catódicos, com valores de potencial de pico correspondentes a 0,05 V e -0,67 V e um pico anódico a 0,31 V (vs. Ag/AgCl) na varredura reversa. Quando o potencial de inversão foi fixado após o primeiro pico catódico, este resultou no aparecimento do pico anódico, indicando que o pico 1 e 3 são pares redox (Figura 1a). A Figura 1b (não mostrada)mostra um aumento proporcional na intensidade das correntes de pico com o aumento da velocidade de varredura de potencial. O gráfico de corrente de pico versus a raiz quadrada da velocidade de varredura de potencial mostrou uma dependência linear para os picos 1 e 2, com coeficiente de correlação igual a 0,9854 e 0,9959, respectivamente. Este resultado indica que o transporte de massa é controlado por difusão (BARD et al., 2001). O deslocamento dos potenciais do pico 2 para valores mais negativos com o aumento da velocidade de varredura, sugere um processo de transferência de carga com reação química subseqüente.
CONCLUSÕES: O pico 1 pode ser atribuído a redução do grupo nitro ao respectivo nitro radical ânion em um processo envolvendo 1 elétron. O segundo pico (2) pode ser atribuído a redução do radical ânion ao intermediário hidroxilamina em um processo envolvendo 3 elétrons e quatro prótons (KOTOUCEK, et al.,1996).
AGRADECIMENTOS:Os autores agradem a FUNDECT e CNPq pelo apoio financeiro.
REFERÊNCIAS BIBLIOGRÁFICA:BARD, A.J.; FAULKNER, L. R. 2001. Electrochemical methods: fundamentals and applications. John Wiley & Sons, INC. New York.
BRASIL, S.R.; ARRUDA, G. J.; FIORUCCI, A. R. 2005. Comportamento voltamétrico da trifluralina em eletrodo de pasta de carbono. 264.
EBERT, E.; LEIST, K.H.; HACCK, R.; EHLING, G. 1992. Toxicology and hazard potential of trifluralin. Fd Chem. Toxic, 30:1031-1044.
KOTOUCEK, M.; OPRAVILOVA, M. 1996. Voltammetric behaviour of some nitropesticides at the mercury drop electrode. Analytica Chimica Acta. 329: 73-81.
VENULET, J.; VANETTEM, R.L.ano.Biochemistry and pharmacology of the nitro and nitroso groups. Cap 4: 201-272.