48º CBQ - UMA AVALIAÇÃO DA CONTAMINAÇÃO DAS FRUTAS DA ILHA DE SÃO LUÍS, MA PELO PESTICIDA DELTAMETRINA.

ÁREA: Iniciação Científica

TÍTULO: UMA AVALIAÇÃO DA CONTAMINAÇÃO DAS FRUTAS DA ILHA DE SÃO LUÍS, MA PELO PESTICIDA DELTAMETRINA.

AUTORES: RIBEIRO, D. R. M. (CEFET - MA) ; CARDOSO, D. V. V. (CEFET - MA) ; FARIAS, T. M. (CEFET - MA) ; BRITO, N. M. (CEFET - MA)

RESUMO: RESUMO: Os pesticidas ainda são o recurso mais utilizado para o controle de pragas. Por isso buscou-se desenvolver uma técnica analítica para determinação do pesticida deltametrina na cultura de acerola (Malpaphiagia Emarginata D.C.) tendo como local de pesquisa a Ilha de São Luís, MA. Pra a realização da mesma será utilizado o equipamento chamado cromatógrafo líquido de alta eficiência, tal método utiliza uma coluna C18 de 15 cm, fase móvel acetonitrila:ácido sulfúrico (80:20), fluxo de 1,2 mL/min. o que possibilitou um tempo de retenção de 17,5 min. Sendo assim, após a otimização do método a ser utilizado passou-se para as análises de fato. Nessa etapa obtivemos resultados não tão satisfatórios, pois a fruta escolhida apresenta algumas características que impossibilitaram melhor análise

PALAVRAS CHAVES: deltametrina. cromatografia. acerola.

INTRODUÇÃO: INTRODUÇÃO: São várias as denominações usadas para nomear os pesticidas. Entre elas podemos encontrar: praguicidas, defensivos agrícolas, agrotóxicos, entre outros. Essas substâncias, que são químicas, atuam na ação de eliminação de pragas e dos vários interferentes que podem ter uma lavoura (Pereira, 1987).
A deltametrina, pesticida de estudo age por contato ou ingestão. Nos seres humanos sua ação se caracteriza-se por transtornos nervosos e diminuição de seus reflexos.
Ou por causa das pequenas lavouras, ou pela pouca informação, ou pela baixa renda, o fato é que esses agricultores usam qualquer pesticida para o combate às pragas. E isso é prejudicial, tanto para eles que atuam em contato direto com os produtos químicos quanto para as pessoas que irão consumir a fruta; esta que estará à mão em feiras, supermercados, lanchonetes, frutarias e outros estabelecimentos da ilha de São Luís, MA. É devido a isso que está pesquisa torna-se importante.
Esse é um método de separação de compostos que baseia-se nas diferentes migrações dos componentes de uma mistura. Isso se dá, pois existem diferentes interações entre duas fases imiscíveis chamadas: móvel e estacionária. O grande número de combinações que podem ser feitas com essas fases torna essa técnica muito utilizada por pesquisadores (Quezia et al., 2001).
Para que a validação tenha um bom desempenho é preciso que obedeça a alguns critérios, como: especificidade/seletividade, calibração da curva, intervalo de trabalho, linearidade, sensibilidade, exatidão (recuperação), precisão, limite de detecção (LD), limite de quantificação (LQ), robustez, dentre outros (BRITO, N. M. 2001).
Com isso o objetivo desta pesquisa é realizar a determinação do pesticida deltametrina amplamente utilizado pelos agricultores nos cultivos de acerola.

MATERIAL E MÉTODOS: MATERIAIS E MÉTODOS: Os reagentes usados foram: padrão do pesticida da Dr. Ehrenstorfer GmbH. Ele possui 99,9% de pureza. Acetonitrila UV/HPLC - espectroscópico com pureza 99,8% (Proquimios); diclorometano UV/HPLC – espectroscópico com pureza 99,5% (Proquimios); ácido sulfúrico (P.A) com pureza entre 95 e 98% (Quimex) e metanol UV/HPLC – espectroscópico com pureza 99,8% (Vetex).
A acerola foi coletada em várias culturas dos agricultores da ilha de São Luís, MA.
Os equipamentos utilizados foram:
- Balança Analítica Shimadzu ®, AY220;
- Cromatógrafo líquido Shimadzu ®, modelo LC20AT, injetor Rheodine ® de 20μL, detector SPD20A, coluna C18 de 25 cm (5μm), uma pré-coluna C18 de 5 cm;
- Evaporador rotatório Janke & Kunkel ® modelo IKA-WERK 7813 Staufen, utilizado para fazer evaporação do solvente;
- Aparelho de SPE de marca Phenomenex ® que utiliza cartuchos Strata ® C18-E (55 um, 70A) 500μg/6mL e é acoplado a uma bomba de vácuo.
Foram realizados os seguintes procedimentos:
Preparação da solução estoque pesando-se 0,0050 g de padrão analítico de deltametrina e diluindo-se em 50 mL de acetonitrila o que resultou em uma solução estoque com 100 g mL-1.
Preparo de uma solução intermediária 10 mgL-1 a partir da solução estoque. Dela foram feitas as soluções de trabalho de concentrações: 0,1; 0,2; 0,5; 1,0; 3,0; 5,0 e 7,0 mg L-1. Todas diluídas em acetonitrila.
Realizou-se a extração líquido/líquido para fazer o isolamento da deltametrina da amostra. Após, filtrou-se o extrato em celite.
Realizou-se o procedimento analítico utilizando cromatografia líquida com coluna C18 (15 cm x 4,6 mm ID x 5μm).
A fase móvel utilizada foi de acetonitrila:ácido sulfúrico 1% (v/v) com 80:20 (v/v), fluxo de 1,0 mL min-1 e o comprimento de onda foi de 220 nm. Assim, a deltametrina foi retida em 17,5 min.

RESULTADOS E DISCUSSÃO: RESULTADOS E DISCUSSÕES: As condições ideais de trabalho encontradas: fluxo 1,2 mL min-1, fase móvel acetonitrila:ácido sulfúrico 1% (v/v) (80:20) (v/v) e comprimento de onda (λ) 220 nm.
Após, construiu-se a curva analítica. Para tanto se utilizou às soluções-padrão com 0,1; 0,2; 0,4; 0,5; 0,7; 1,0 e 2,0 (mg L-1).
Com a obtenção da curva analítica aplicou-se as análises de recuperação. Com isso, verificou-se que o cromatograma do padrão de deltametrina mostra tempo de retenção do pesticida entre 15 e 20 min (figura 1).
O cromatograma da testemunha mostra compostos que eluiram da coluna sem muita interação com ela saindo antes do tempo de 10 min. Como nosso composto de interesse possui tempo de retenção de 17,5 min a análise pode ser realizada apesar da presença de um interferente próximo deste tempo. Por conseguinte, fez-se os estudos de recuperação onde são avaliados os dois parâmetros, a exatidão e a precisão. Este estudo é realizado para verificar o percentual de recuperação do composto. Os resultados obtidos neste experimento foram abaixo do permitido que tem que ser acima de 70% (Brito et al., 2003); foram realizados cinco testes com a extração líquido-líquido, filtração em celite, evaporação do extrato e todos os resultados ficaram entre 30 e 40% de recuperação. A figura 2 apresenta um cromatograma destes testes, onde verifica-se que a deltametrina adicionada à amostra tem tempo de retenção igual ao de um interferente presente na acerola dificultando a quantificação. Para eliminá-los, adicionou-se mais um passo no tratamento e extração da amostra que é a extração em fase sólida com cartucho C18 - o condicionamento foi feito com a eluição de 2 mL de metanol e de acetonitrila. Mesmo aumentando a limpeza da amostra não obteve-se êxito

CONCLUSÕES: CONCLUSÃO: Logo após a otimização dos parâmetros cromatográficos e desenvolvimento do método analítico, trabalhou-se na validação que mostrou que o método desenvolvido não é eficiente para a determinação de deltametrina em acerola devido à presença de interferentes que dificultam sua quantificação. Mostrando, assim, a necessidade de mais testes, a fim eliminar os interferentes presentes no extrato de acerola, sugere-se a utilização de outros materiais utilizados em extração em fase sólida como: Florisil, C8, entre outros. E ainda a obtenção da curva analítica na própria matriz de trabalho.

AGRADECIMENTOS: Agradeço ao CEFET -MA pelo apóio à pesquisa.

E à profa. dra. Natilene Mesquita Brito por compartilhar seu conhecimento e por sua

REFERÊNCIAS BIBLIOGRÁFICA: REFERÊNCIAS BIBLIOGRÁFICAS:
BRITO, N.M. Resíduos de pesticidas organoclorados (OC) e organofosforados (OF) em matriz de coco: metodologia e eplicação. 2001. 116p Dissertação (Mestrado em Química Analítica) – Universidade Estadual Paulista Julio de Mesquita Filho. São Paulo, Araraquara, 2001.

BRITO, N. M.; AMARANTE Jr., O. P de; POLESE, L.; RIBEIRO, M. L. Validação de métodos analíticos: estratégia e discussão. Pesticidas: R. Ecotoxicol. e Meio Ambiente, v. 13. Curitiba, jan. - dez. 2003.p. 129-146.
PEREIRA, D. E. D. Coleta de amostras para análises de resíduos de pesticidas. Vitória – ES, EMCAPA, 1987. 45 p. (EMCAPA – Documentos, 39).
CLASSIFICAÇÃO. Disponível em: <http://www.sucen.sp.gov.br/docs_tec/seguranca/cap12cla.pdf> Acesso em: 10 de maio de 2007.

QUEZIA, B. C.; DEGANI, A. L.. G. Desenvolvimento de métodos por HPLC: fundamentos, estratégias e validação. São Carlos: EdFSCar, 2001. 77p. – (Série Apontamentos).