Realizado no Rio de Janeiro/RJ, de 14 a 18 de Outubro de 2013.
ISBN: 978-85-85905-06-4
ÁREA: Química Analítica
TÍTULO: AVALIAÇÃO COMPARATIVA DE PROCEDIMENTOS DE PREPARO DE AMOSTRA NA DETERMINAÇÃO DE MACRO- E MICRONUTRIENTES EM SEMENTES OLEAGINOSAS ALTERNATIVAS POR FAAS
AUTORES: Pengo, K.C. (UFGD) ; Greco, A.S. (UFGD) ; Oliveira, V.H. (UFGD) ; Peronico, V.C.D. (UFGD) ; Raposo Jr, J.L. (UFGD) ; Souza, L.C.F. (UFGD)
RESUMO: Foi efetuado um estudo comparativo entre dois procedimentos de preparo de
amostra que consistiam na digestão ácida por via úmida de sementes oleaginosas
para determinação de Cu, Fe, Mn, Zn, Ca e Mg por FAAS. Os procedimentos foram
avaliados empregando sistema aberto (bloco digestor) e sistema fechado (bomba
digestora de teflon®). Foram utilizadas misturas ácidas compostas por
HCl/HNO3 [4,5:3,5 (v/v)] no sistema aberto, e
HNO3/H2O [3:1 (v/v)] no sistema fechado. A exatidão e
precisão dos procedimentos foram avaliadas por meio do desvio padrão relativo e
testes de adição e recuperação. O teste t de Student foi aplicado
para verificar a existência de diferença significativa entre os resultados para
os métodos ao nível de 95% de confiança.
PALAVRAS CHAVES: espécies oleaginosas; preparo de amostras; AAS
INTRODUÇÃO: A espectrometria de absorção atômica é uma técnica de determinação bem
estabelecida na literatura para determinação de uma infinidade de espécies
inorgânicas. Desta maneira, alguns esforços têm sido direcionados a etapa de
preparo de amostra, que visa adequar os procedimentos utilizados nesta etapa à
capacidade de detecção da técnica, evitar perdas de analitos, simplificar os
procedimentos e diminuir o tempo dedicado a esta etapa da análise química (KRUG,
2008; OLIVEIRA, 2003; MOREIRA et al., 2005) para diferentes tipos de matrizes.
Nessa perspectiva, o presente trabalho apresenta um estudo comparativo de dois
procedimentos de preparo de amostras por via úmida, um empregando aquecimento
convencional em sistema aberto (bloco digestor) e outro em sistema fechado(bomba
digestora de teflon) com aquecimento em estufa, na determinação de Cu, Fe, Mn,
Zn, Ca e Mg por espectrometria de absorção atômica em chama em sementes
oleaginosas das espécies niger (Hyoscyamus niger), nabo forrageiro
(Raphanus sativus L.), crambe (Crambe abyssinica Hoechst), cártamo
(Carthamus tinctorius L.) e canola (Brassica napus).
MATERIAL E MÉTODOS: A determinação dos teores de Cu, Fe, Mn, Zn, Ca e Mg foi feita em um
espectrômetro de absorção atômica em chama AA 220FS utilizando comprimentos de
onda de maior sensibilidade, mistura gasosa composta por ar/acetileno e taxa de
aspiração de 5,0 mL min-1. Soluções analíticas multielementares
contendo Cu (0,0 – 4,0 mg L-1), Fe (0,0 – 8,0 mg L-1), Mn
(0,0 - 4,0 mg L-1) e Zn (0,0 – 1,2 mg L-1) foram
preparadas em meio de 1,0% (v/v) HNO3, e soluções contendo Ca (0,0 –
4,0 mg L-1) e Mg (0,0 – 3,0 mg L-1) em meio de 1,0% (v/v)
HNO3 e 1,0% (m/v) La. As medidas foram feitas com 4 repetições. Para
a decomposição das sementes foram utilizados os procedimentos: Sistema
aberto - a mistura composta por 0,3000g de semente + 4,5 mL de HCl + 1,5 mL
de HNO3 foi deixada em repouso por 12h para pré-digestão. Em seguida
as amostras foram submetidas a aquecimento em bloco digestor até
180oC, com adições de 1,0 mL de HNO3 em 150oC
e 165oC, permanecendo até clareamento da solução. Tempo total de
aquecimento: 210 minutos. Após resfriamento as amostras foram filtradas e o
volume completado a 25 mL com água deionizada. Sistema fechado - 6,0 mL
de HNO3 e 2,0 mL de H2O deionizada foram adicionados à
0,3000g de semente. Após vedação apropriada do tubo de teflon, o sistema
de decomposição (bomba digestora) foi subtido a aquecimento em estufa a
150oC por 150 minutos. Após resfriamento, as amostras foram filtradas
e o volume completado a 25 mL com água deionizada. A precisão e exatidão dos
procedimentos foram avaliadas por meio do desvio padrão relativo e testes de
adição e recuperação.
RESULTADOS E DISCUSSÃO: A faixa linear de trabalho permitiu a determinação conjunta de Cu, Fe, Mn e Zn
nos digeridos obtidos a partir dos dois procedimentos de preparo de amostra.
Para determinação de Ca e Mg houve necessidade de diluição (25x) prévia dos
extratos para atender a faixa linear estabelecida para esses dois elementos. As
curvas analíticas para os elementos apresentaram coeficientes de correlação
superiores a 0,9994. A Tabela 1 ilustra os teores dos macro- e micronutrientes
determinados para as amostras oleaginosas a partir dos dois procedimentos
propostos. Os resultados obtidos apresentaram desvios padrões relativos
inferiores a 10% para ambos os procedimentos. Valores de recuperação entre
89,21-102,5% e entre 76,32-92,81% foram obtidos para os sistemas aberto e
fechado, respectivamente, e estão descritos na Tabela 2. Alguns autores (KRUG,
2008; OLIVEIRA, 2003; MOREIRA et al., 2005; ANDERSON, 1991) relatam que
procedimentos conduzidos em sistema fechado apresentam valores de recuperações
mais próximos dos aceitáveis quando comparados com procedimentos conduzidos em
sistema aberto. Para os procedimentos propostos a situação observada foi
contrária, possivelmente isso pode estar relacionado com o fato da vedação
realizada para o procedimento em sistema fechado não ter sido eficiente,
ocasionando perdas por volatilização. As maiores diferenças entre os
procedimentos utilizados foram observadas para os valores de recuperações de Cu,
Mn e Ca. A comparação estatística (teste t de Student) mostrou que
não houve diferença significativa na determinação de Mg e Zn, pouca diferença
para Cu, Fe e Mn e alguma diferença para Ca ao nível de 95% entre procedimentos
utilizados na digestão das sementes.
Tabela 1.
Resultados (média ± desvio padrão) da determinação
(n=3) de Cu, Fe, Mn e Zn (µg/g), Ca e Mg (mg/g) nas
amostras oleaginosas pelos procedimentos.
Tabela 2.
Valores de recuperações (%) para Cu, Fe, Mn, Zn, Ca
e Mg utilizando a amostra de canola empregando os
procedimentos propostos.
CONCLUSÕES: Os resultados mostraram que os dois procedimentos apresentam precisão e exatidão
aceitáveis para análise de metais por FAAS. As recuperações dos analitos foram
maiores para todos os elementos para o procedimento de digestão em sistema aberto.
E análise estatística mostrou que os procedimentos não apresentam diferença
significativa nos teores de Mg e Zn, e pouca diferença para os demais elementos.
AGRADECIMENTOS: UFGD, CNPq e FUNDECT
REFERÊNCIAS BIBLIOGRÁFICA: ANDERSON, R. 1991. Sample Pretreatment and Separation. Chichester: John Wiley. 632p.
KRUG, F. J. 2008. Métodos de preparo de amostras fundamentos sobre preparo de amostras orgânicas e inorgânicas para análise elementar. 1ª ed. Piracicaba: Edição do autor, v1. 340 p.
MOREIRA, F. R., BORGES, R. M., Oliveira, R. M. 2005. Comparison of Two Digestion Procedures for the Determination of Lead in Lichens by Electrothermal Atomic Absorption Spectrometry. Spectrochimica Acta Part B: Atomic Spectroscopy 60 (5), 755–758.
OLIVEIRA, E. 2003. Sample Preparation for Atomic Spectroscopy: Evolution and Future Trends.Journal of the Brazilian Chemical Society, 14 (2), 174–182.