Autores
Nuñez, M. (UNIVERSIDAD TÉCNICA FEDERICO SANTA MÁRIA) ; Díaz, K. (UNIVERSIDAD TÉCNICA FEDERICO SANTA MÁRIA) ; Olea, A. (UNIVERSIDAD AUTONOMA DE CHILE) ; Gonzalez, C. (UNIVERSIDAD TÉCNICA FEDERICO SANTA MÁRIA) ; Espinosa, L. (UNIVERSIDAD TÉCNICA FEDERICO SANTA MÁRIA)
Resumo
En el presente trabajo se presenta la síntesis y caracterización por
espectroscopia de RMN de 4 nuevos análogos de brasinoesteroides con funciones
2α,3α-diacetil, 6-oxo-7-oxa en el esqueleto esteroidal y en la cadena lateral con
sustituyentes p-benzoilos en C-22. Los nuevos análogos de brasinoesteroides 4a,
4b, 4c y 4d fueron obtenidos con rendimientos de 10,6%, 19,8%, 18,2% y 16,0%
respectivamente. Todos los intermedios y nuevos análogos fueron caracterizados con
técnicas espectroscópicas de RMN en 1D y 2D.
Palavras chaves
Brasinoesteroides; Análogos de BRs; Espectroscopia
Introdução
Los Brasinoesteroides (BRs) son un grupo de hormonas vegetales que desempeñan un
rol crucial en la adaptación y desarrollo de las plantas como la germinación,
floración, desarrollo y maduración de frutos. Un análogo de BRs es un compuesto
con funciones orgánicas comunes a los BRs de origen naturales, pero con algunas
variaciones estructurales. En la actualidad se buscan análogos con estructuras más
simples y de mayor facilidad de síntesis que posean actividad promotora de
crecimiento vegetal similar a los BRs naturales (BACK, T.; AND PHARIS, R. 2003).
Debido a esto, en este trabajo se tiene la intensión de mostrar la síntesis de 4
nuevos análogos de BRs (4a-d).
Material e métodos
En el presente trabajo se presenta la síntesis de una nueva serie de análogos de
BRs. La síntesis se realizó utilizando el ácido 3β-acetil-23,24-Bisnor-5-cólenico
(1) como materia prima, el cual se convirtió en (2) mediante el procedimiento
reportado por Kohout y col. (KOHOUT, L.; ET. AL. 2000), seguida de reacción de
benzoilación sobre C22 de la cadena lateral, dihidroxilación de Sharpless sobre el
enlace doble ente C2 y C3, luego reacción de acetilación de las funciones
hidroxilos y finalmente lactonización mediante la reacción de Baeyer Villiger
según procedimiento descrito en la Figura 1 (CARVAJAL, R.; et. al. 2018; OYARCE,
J.; et. Al. 2019). Los nuevos análogos sintetizados (4a-d) fueron caracterizados
por técnicas de RMN 1D (1H,13C) y 2D (HSQC y HMBC).
Resultado e discussão
Se obtuvo una nueva serie de cuatro nuevos análogos de BRs con funciones α-
diacetil en C2 y C3, 6-oxo-7-oxa en el esqueleto esteroidal. Además, función
benzoil en C22 p-sustituida en la cadena lateral. Los compuestos obtenidos serán
evaluados en actividad promotora de crecimiento. Los mismos, fueron caracterizados
por técnicas espectroscópicas de RMN 1D-2D, la asignación de configuración fue
realizada con experimentos selectivos 1D-NOESY.
Esquemas de síntesis desarrollado para la obtención de los nuevos análogos de BRs con función p-benzoil en la cadena lateral.
Conclusões
1. Los compuestos y cada intermedio han sido plenamente caracterizados y se
obtuvieron con rendimientos globales de 4a 10,6%, 4b 19,8%, 4c 18,2% y 4d 16,0%.
2. Actualmente, se están realizando bioensayos en estimulación de crecimiento, los
cuales posteriormente serán informados.
Agradecimentos
La Dirección de Postgrado y Programas (USM), La Dirección General de Postgrado y
Postítulo (UV), Proyecto FONDECYT N° 1191330, 2019-2022 y Proyecto FONDEQUIP
N°EQM200241.
Referências
BACK, T.; AND PHARIS, R. Structure–activity Studies of Brassinosteroids and the Search for Novel Analogues and Mimetics with Improved Bioactivity, Journal of Plant Growth Regulation, 22, 350–361, 2003.
CARVAJAL, R.; GONZÁLEZ, C.; OLEA, A.; FUENTEALBA, M. AND ESPINOZA, L. Synthesis of 2-Deoxybrassinosteroids Analogs With 24-nor, 22(s)-23-Dihydroxy-Type Side Chains From Hyodeoxycholic Acid. Molecules, 23 (1306), 1–16, 2018.
KOHOUT, L.; CHODOUNSKA, H.; MACEK, T. AND STARNAD, M. Synthesis of (20S)-2α-3α-Dihidroxi-6-oxo-7-oxa-7a-Homo-5α-Pregnane-20-Carboxilic Acid As a Brassinosteroid Part of Ligand for Binding to Affiniity Chromatography Carriers. Collect. Czech. Chem. Commun, 65, 1754–1761, 2000.
OYARCE, J.; AITKEN, V.; GONZÁLEZ, C.; FERRER, K.; OLEA, A.; PARELLA, T. AND ESPINOZA, L. Synthesis And Structural Determination of New Brassinosteroid 24-nor-5α-Cholane Type Analogs. Molecules, 24 (4612), 1–14, 2019.
