Autores
Protachevicz, E. (UEPG) ; Kerek, A.L. (UEPG) ; Ricardo, J.F. (UEPG) ; Fiorin, B.C. (UEPG)
Resumo
As furanochalconas apresentam estruturas análogas a das chalconas, nestas ocorre a substituição de
um grupo furano em sua estrutura em substituição a um dos anéis benzênicos ou até mesmo como uma
extensão dos mesmos. Estas modificações estruturais proporcionam variações nas funções biológicas.
Neste trabalho, derivados de chalconas. Os produtos foram caracterizados por espectroscopia de RMN e
foi avaliado a capacidade antioxidante pela metodologia de redução do complexo fosfomolibdênio. As
substâncias que apresentaram melhor resposta quanto a atividade antioxidante foram os derivados
hidroxilados 2b e 3b. Sendo que este último, apresentou aproximadamente 50% da capacidade
antioxidante quando comparado a quercetina, uma substância vastamente conhecida por seu elevado
caráter antioxi
Palavras chaves
Chalconas; Síntese; Antioxidantes
Introdução
A estrutura base de uma chalcona é composta por duas fenilas conectadas por um
sistema carbonílico α,β- insaturado. Derivadas de flavonoides, presentes em plantas, desempenham papéis
importantes em seu desenvolvimento. Os análogos furanochalcônicos, presença de um grupo furano na
chalcona, já apresentam estudos que demonstram diversas ações farmacológicas, como antioxidante,
antibacteriana, entre outras. O tipo, posição e a natureza dos substituintes e as modificações estruturais
em seus anéis podem alterar características como interações estruturais, eletronegatividade, efeitos
eletrônicos, promovendo assim mudanças nas propriedades farmacológicas e biológicas (ROSADA, 2015).
A avaliação da capacidade antioxidante pela metodologia de redução do complexo fosfomolibdênio tem como
fundamentação a redução do molibdênio (VI) para molibdênio (V) em meio ácido. Essa mudança no número de
oxidação possui relação com a mudança de coloração, a qual pode ser avaliada via espectroscopia UV-Vis.
Essa ação antioxidante ocorre pela transferência de elétrons a partir de uma reação redox do complexo com
o agente oxidante (PRIETO, et al, 1999). Desta maneira, o objetivo deste trabalho é comparar a ação
antioxidante de chalconas e furanochalconas, para avaliar a presença do grupo furano e de hidroxilas nas
moléculas. Para tanto, realizou-se a síntese, caracterização espectroscópica e a atividade antioxidante de
duas chalconas e duas furanochalconas.
Material e métodos
A chalcona (2a) e seus derivados (2b, 3a e 3b) foram obtidos utilizando-se a metodologia de Condensação
de Claisen-Schmidt com o diferencial de que a reação foi assistida por ultrassom. Desta maneira,
colocou-se as referidas acetofenonas (1a e 1b) em meio reacional com benzaldeido (2) ou furaldeido (3),
em meio alcoólico e catalisador básico. A agitação por sonda de ultrassom foi mantida por 45 minutos
com resfriamento. Decorrido este período, fez-se a neutralização do meio reacional e posterior extração
da fase orgânica com clorofórmio, a qual foi lavada com água destilada (GARCIA, et al, 2019),
rotaevaporada e seca em temperatura ambiente, conforme demonstra a Figura 1. Após a síntese, os
produtos foram caracterizados por Ressonância Magnética Nuclear.
A metodologia que determina a capacidade antioxidante total empregada nesse estudo foi o método de
complexação pelo fosfomolibdênio. Inicialmente, fez-se necessário a preparação do reativo composto por
uma mistura de fosfato de dissódico (0,1 mol L-1) e molibdato de amônio (0,03 mol L-1) em meio de ácido
sulfúrico (3 mol L-1). As amostras e o padrão quercetina foram preparados na concentração de 200 μg/mL
em etanol/acetona (4:1). Em triplicata, foram adicionados 0,3 mL de amostra e 3 mL do reativo em tubos
com tampa, assim como um tubo com 0,15 mL de água destilada, 0,15 mL de etanol e 3 mL do reativo, como
o branco. Os tubos foram fechados hermeticamente e mantidos 90 minutos a 95 °C. Alíquotas foram
retiradas e realizadas a leitura da absorbância UV/VIS, a 695 nm. A porcentagem da atividade
antioxidante relativa é calculada a partir da fórmula: %AAR= (A amostra – A branco) / (A padrão – A
branco) x 100 (PRIETO et al, 1999).
Resultado e discussão
As reações de obtenção das substâncias foram efetivas, obtendo-se bons rendimentos. Para a
substância 2a (3-(2-fenil)-1-fenil-prop-2-en-1-ona, pf.152-153°C) o rendimento foi de 78%, para a
substância 2b (3-(2-fenil)-1-(2-hidroxifenil)-prop-2-en-1-ona) de 83% e para os derivados furânicos
3a (3-(2-furano)-1-fenil-prop-2-en-1-ona, pf.86-87°C) e 3b (3-(2-furano)-1-(2-hidroxifenil)-prop-2-
en-1-ona, pf. 104-105°C) os rendimentos foram de 80% e 86%, respectivamente. As estruturas de cada
substância são mostradas na Figura 2.
A efetividade das sínteses e o grau de pureza foram comprovados a partir da caracterização
espectroscópica por RMN (1H, 13C, DEPT-90, HMBC e HMQC). Em todas as moléculas sintetizadas, sinais
característicos de substâncias aromáticos e grupos vinílicos apareceram na faixa entre 6 a 9 ppm no
espectro de RMN de 1H e 110 a 200 ppm no espectro de RMN de 13C, assim como sinais de dupletos com
constante de acoplamento entre 15 e 16 Hz referente aos hidrogênios vinílicos do sistema carbonílico
α,β-insaturado (SILVERSTEIN, et al. 2019).
A atividade antioxidante relativa (%AAR) calculada de cada amostra em relação ao padrão quercetina
pelo método de redução do complexo fosfomolibdênio estão apresentados no Gráfico 1. A porcentagem da
atividade antioxidante da quercetina, o padrão, foi considerada 100%.
Observando e comparando-se os resultados da substância 2a com o 2b, nota-se que ao adicionar o
substituinte hidroxila na posição orto há uma melhora na atividade. O mesmo ocorre comparando as
substâncias 3a e 3b. Fazendo um comparativo entre as chalconas (2a e 2b) com as substâncias
furânicas (3a e 3b), a presença do grupo furano potencializou a atividade antioxidante destas
substâncias.
Condições gerais para reação das chalconas e derivados.
Gráfico com os resultados da atividade antioxidante e as moléculas sintetizadas
Conclusões
Podemos concluir que a metodologia de síntese foi efetiva com rendimentos
satisfatórios, as estruturas foram confirmadas por espectroscopia de RMN. A
análise da capacidade antioxidante demonstrou, a partir das porcentagens da
atividade relativa ao padrão quercetina, que substâncias substituídas com o grupo
hidroxila possuem melhor poder antioxidante, assim como as substâncias
substituídas pelo anel furano aumentaram mais ainda a referida atividade.
Observou-se que as modificações foram fatores determinantes para uma melhora na
atividade.
Agradecimentos
Agradecemos a UEPG, PPGQ-UEPG, CLabMu, LEsCaM, CNPq, CAPES.
Referências
GARCIA, E.; OCHOA, R.; VÁSQUEZ, I.; CONEA-MILIÁN, L.; CARDA, M.; YEPES, A.; CARDONA-G, W. Furanchalcone–biphenyl hybrids: synthesis, in silico studies, antitrypanosomal and cytotoxic activities. Medicinal Chemistry Research, volume 28(4), 2019. Pages 608–622.
PRIETO, P.; PINEDA, M.; AGUILAR, M. Spectrophotometric quantitation of
antioxidant capacity through the formation of a phosphomolybdenum. complex:
specific application to the determination of vitamin E. Analytical Biochemistry, v. 269, n. 2, p. 337-341, 1999.
ROZADA, T. de C. Análise da associação de aminoácidos e receptores de carboidratos com alguns carboidratos representativos através de RMN e Cálculos teóricos. 166 f. Tese (Doutorado em Química) – Universidade Estadual de Maringá, Maringá, 2015.
