Autores
Tlahuextl, M. (UNIVERSIDAD AUTÓNOMA DEL ESTADO DE HIDALGO) ; Patricio-rangel, E.B. (UNIVERSIDAD AUTÓNOMA DEL ESTADO DE HIDALGO) ; Tapia-benavides, A.R. (UNIVERSIDAD AUTÓNOMA DEL ESTADO DE HIDALGO) ; Tlahuext, H. (UNIVERSIDAD AUTÓNOMA DEL ESTADO DE MORELOS)
Resumo
Los compuestos de coordinación derivados de 2AMBZ pueden actuar como anticancerígenos, antibacteriales o antitumorales. Además, la triazina forma parte de fármacos, pesticidas, materiales fotocrómicos, etc. Aquí se presentan los estudios del 2AMBZ-triazina obtenida a diferente pH (ácido y neutro) y su reactividad con nitrato de plata y yoduro de zinc. Los estudios en disolución del clorhidrato de trizina-2AMBZ 1 se realizaron con RMN de 1H y 13C, mientras que las estructuras moleculares de los nitratos 2AMBZ-triazina 1d y del compuesto pentacoordinado de Zn(II) 1c se determinaron por difracción de rayos-X. La trizina-2AMBZ se oxida lentamente a pH ácido y forma arreglos supramoleculares debido a la presencia de interacciones no covalentes.
Palavras chaves
2AMBZ-Trizina; RMN; rayos-X
Introdução
Los compuestos de coordinación derivados de 2AMBZ son importantes a nivel médico porque pueden presentar actividad anticancerígena, antibacterial o antitumoral (PATRICIO, 2019). Por otra parte, entre los diversos derivados de triazina se informó de un compuesto antibacterial que contiene en su estructura a la triazina y al bencimidazol (ZHOU et al, p. 5451, 2006). Además, se conoce, la síntesis, los estudios en disolución y estudio supramolecular de compuestos de coordinación de Zn(II) y Cu(II) derivados del 2AMBZ (FALCÓN-LEÓN et al, p. 1873, 2014) y de triazinas (ZHANG et al, p. 315, 2019). Aquí, se presenta el estudio por RMN de 1H y 13C de los productos de reacción del 2AMBZ-triazina ajustado a pH 7 con NaOH seguido de la adición de HCl o ZnCl2. Asimismo, se muestra el análisis por difracción de rayos-X del nitrato de 2AMBZ-triazina 1d, y del compuesto de coordinación del yoduro de 2AMBZ-Zn(II) 1c.
Material e métodos
El cloruro 2AMBZ-triazina 1 fue sintetizado previamente de acuerdo al método reportado por PATRICIO-RANGEL et al, p. 322, 2020. La reacción de 1 con NaOH a pH 7 produce la desprotonación del grupo bencimidazol 1a, pero si se adiciona HCl concentrado se recupera el compuesto protonado 1. Una vez, obtenido el compuesto 1a se hace reaccionar con ZnCl2 y se propone que se forma el triclorozincato de 2AMBZ-triazina 1b. Por otra parte, se efectuaron las reacciones de 1 con ZnI2 (1:1) y se obtuvo el compuesto pentacoordinado de Zn(II) 1c. Mientras que 1 con AgNO3 produjo 1d. El estudio estructural de los productos de reacción se realizó utilizando Resonancia magnética nuclear (RMN) de 1H y 13C y, difracción de rayos-X.
Resultado e discussão
La RMN de 1H y 13C en metanol-d4 mostró el efecto de la protonación y desprotonación del grupo bencimidazol. Así, se observó que el metileno de 1a a pH de 7 se desplazó a frecuencia baja en RMN de 1H (δH = 4.89) y a frecuencias altas en 13C (δC = 40.2) en comparación con el CH2 de 1 (δH = 5.15 y δC = 38.6) indicando el efecto electroatractor del par libre del Nimidazólico. Cuando se adiciona HCl a 1a, el bencimidazol se protona nuevamente y se observan los desplazamientos químicos de 1. Cabe mencionar que los carbonos de la triazina 1 se oxidan en disolución ácida después de dos días.
La formación del triclorozincato de 1b se propone a partir de los datos de RMN. En protón se observaron tres señales anchas: una resonancia a frecuencia baja para dos Hs bencimidazólicos y dos más que integraron cada una para un H. Asimismo, la señal del carbono imidazólico C2 (δC = 155.7) comparado con el mismo carbono de 1a (δC = 152.4) o 1 (δC = 152.3) indica la formación y ruptura del enlace de coordinación N-ZnCl3. Además, el seguimiento de 1b mediante la RMN mostró que este compuestos tiende a descomponerse en medió ácido.
Posteriormente, la difracción de rayos-X evidenció que la reacción de 1 con ZnI2 produce el compuesto pentacoordinado de Zn(II) 1c demostrando que el medio ácido separa los fragmentos de 2AMBZ y triazina del compuesto 1. Por el contrario, la estructura de 1d corroboró que el ión nitrato remplaza al cloruro y que las interacciones no covalentes estabilizan la estructura supramolecular.
Reactividad de 2AMBZ-triazina
Conclusões
El estudio de la reactividad de 1 permitió aislar el compuesto desprotonado 1a y establecer que 1 en disolución ácida es poco estable. Por otra parte, la formación del triclorozincato de la 2AMBZ-triazina 1b indica que es posible obtener los compuestos de coordinación de derivados de 2AMBZ-triazina. Además, la difracción de rayos-X demostró que 1 en ambiente ácido se fragmenta en 2AMBZ y triazina y que las interacciones no covalentes estabilizan las estructuras supramoleculares del compuesto pentacoordinado de Zn(II) 1c y del nitrato de 2AMBZ-triazina 1d.
Agradecimentos
Este trabajo fue soportado por SEP-CONACYT (CB-2011/169010) y una beca para EBPR (No. 627678).
Referências
FALCÓN-LEÓN, M.: TLAHUEXT, H.; LECHUGA-ISLAS, V.; TLAHUEXTL, M.; MARTINEZ-MARTINEZ, F. J.; HOEPFL, H.; TAPIA-BENAVIDES, A. R. Synthesis and structure of Zn(II) and Cu(II) complexes derived from 2-(aminomethyl)benzimidazole and glycine. Journal of Coordination Chemistry, 67(11), 1873-1887, 2014.
PATRICIO RANGEL EMMANUEL BLAS. Síntesis y reactividad de 1,3,5-triazinas derivadas del 2-(aminometil)bencimidazol. Tesis de maestría, Universidad Autónoma del Estado de Hidalgo, 2019.
PATRICIO-RANGEL, E. B.; TLAHUEXTL, M.; TLAHUEXT, H.; TAPIA-BENAVIDES, A. R. Synthesis and crystallographic studies of two new 1,3,5-triazines. Acta Crystallographica, C76, 322–327, 2020.
ZHANG, R., LIU, Y., AN, Y., WANG, Z., WANG, P., ZHENG, Z., Y HUANG, B. Colloids and Surfaces A: Physicochemical and Engineering Aspects. Colloids and Surfaces A: Physicochemical and Engineering Aspects, 560, 315-322, 2019.
ZHOU, Y.; SUN, Z.; FROELICH, J. M.; HERMANN, T.; WALL, D. Structure–activity relationships of novel antibacterial translation inhibitors: 3,5-Diamino-piperidinyl triazines. Bioorganic & medicinal chemistry letters, 16(20), 5451-5456, 2006.
